合成聚羧酸系水煤漿分散劑的反應實質上是自由基聚合反應，該反應一般包括四個過程∶鏈的開始、鏈的傳遞、鏈的終止和鏈的轉移。大單體TPEG和小單體MAS在引發劑過硫酸鉀和鏈轉移劑硫醇的作用下，經上述四個基元反應串、并聯形成分散劑。

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　　該過程是形成單體自由基的階段，一般需要引發劑進行引發，主要分為兩個步驟∶

　　1.引發劑分解形成初級自由基;

　　2.初級自由基與單體加成，形成單體自由基。

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　　單體自由基先打開烯類的π鍵，然后再與之加成，形成新的自由基。剛生成的自由基活性并不衰減，能夠繼續與烯類單體連鎖加成，生成具有更多結構單元的鏈目由基。只有該過程才可以使聚合物聚合度增加，聚合一開始，就有高聚物生成。且生成高聚物的過程極短，中間不能暫停。

　?。ㄈ╂湹慕K止：

　　水煤漿分散劑中兩個自由基相互作用，導致活性鏈活性消失，從而形成穩定的聚合物分子。雙基終止的方式主要有偶合終止和歧化終止。

　　1.偶合終止是具有兩自由基的獨電子，相互之間結合形成頭-頭鏈接的共價鍵形式。

　　2.歧化終止是某自由基奪取另一自由基中的氫原子或者其他原子而終止的方式。

　?。?）鏈的轉移：

　　鏈自由基還可以從單體、溶劑、引發劑或生成的大分子中奪取一個原子，并終止，將電子轉移到失去的原子分子中，形成新的自由基，從而繼續生長新的鏈。自由基聚合具有引發慢、生長快、終止快的特點。鏈引發是控制聚合反應的關鍵步驟。隨著聚合時間的延長，單體逐漸減少，轉化率相應提高。此外，溫度也會影響聚合速率，從而影響聚羧酸水煤漿分散劑的分子量和分布，進而影響終端的制漿成果。